2-碘胺的制备_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

2-碘胺属于胺，胺是重要的有机合成子可以用于酚，甲腈等化合物的合成，同时又是重要的有机化工原料和化学中间体,由其制得的化工产品有300多种,广泛应用在染料、医药、农药、炸药、香料、橡胶硫化促进剂等行业中,是生产聚氨酯的主要原料MID(二甲烷二异氰酸酯)的重要原料，目前全球对其年需求量超过500万吨，开发利用前景十分广阔。

制备^[1-2]

报道一、

取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(2-碘基)乙醇75mg，三氟300uL，甲基磺酸150uL，正己烷1.0mL，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10mL淬灭反应，用萃取3次，有机相加盐水5mL洗涤，合并有机相，柱层析分离得到邻碘胺58.4mg，产率89％。¹H NMR(CDCl₃,400MHz):δ7.66(d,J＝7.9Hz,1H),7.16(t,J＝7.6Hz,1H),6.77(d,J＝8.0Hz,1H),6.50(t,J＝7.5Hz,1H),4.09(s,2H)；¹³C NMR(CDCl₃,100MHz):δ146.69,138.94,129.29,119.92,114.68,84.13ppm；MS(70eV):m/z(％)＝219.0.

报道二、

将0.5mmol胺加入4mL的水中，向其中加入0.125mmol醋酸铜，1.0mmol碘化钾，1.0mmol过氧化氢，室温下反应2小时，反应结束后，反应液中加入饱和NaCl水溶液，用萃取，取有机层经过无水镁干燥、过滤、60℃减压蒸干，即得2-碘胺粗品。将2-碘胺粗品进硅胶柱层析，以和石油醚的体积比为1：5的溶液为流动相，TLC跟踪收集Rf值为0.3-0.5的洗脱液，收集得到的洗脱液经减压除去溶剂，干燥，得到2-碘胺纯品40mg，产率37％。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.65(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),6.83(td,J＝7.6,1.3Hz,1H),6.79(td,J＝7.7,1.3Hz,1H),6.31(dd,J＝7.8,1.3Hz,1H),4.01(s,2H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ148.3,138.4, 128.4,120.3,114.4,83.9.

参考文献

[1] [中国发明] CN201811064304.9 一种芳香胺类化合物的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201611085542.9 一种基于C-H活化芳胺类制备邻卤芳胺的方法【公开】/一种基于C-H活化芳胺类制备邻卤芳胺的方法【授权】